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近期,四川電網(wǎng)在金屬技術(shù)監(jiān)督中發(fā)現(xiàn)一起高壓隔離開關觸頭腐蝕案例,鍍銀層厚度檢測結(jié)果合格,但在采用手持式X射線熒光光譜儀分析鍍層化學成分時發(fā)現(xiàn),廠家竟然使用銀氧化錫(Ag-SnO2)鍍層代替鍍銀層,該造假手段通過顏色判斷和鍍層測厚無法發(fā)現(xiàn),非常隱蔽,很容易因未進行鍍層成分分析而誤判合格,嚴重威脅電網(wǎng)的安全運行,希望引起各運維單位注意。
1 高壓隔離開關觸頭的腐蝕故障
某110 kV變電站于1991年投運,當?shù)卮髿馕鄯x等級為E級,大氣類型為工業(yè)污染。周邊潮濕多雨,化工、煤炭、玻璃等重工業(yè)污染企業(yè)密集,空氣中SO2、H2S等硫化物濃度較高,大氣的腐蝕性較強。2013年更換隔離開關觸頭,防腐措施為銅鍍銀。2017年站內(nèi)巡檢發(fā)現(xiàn)某110 kV隔離開關觸頭腐蝕嚴重,動、靜觸頭接觸面大部分呈綠色,少部分呈黑色(見圖1)。紅外測溫發(fā)現(xiàn)該隔離開關觸頭存在過熱故障,若繼續(xù)運行,可能會造成隔離開關燒毀,甚至大面積停電等惡性事故,運維單位國網(wǎng)瀘州供電公司緊急安排停運該隔離開關,并與國網(wǎng)四川電科院聯(lián)合開展故障分析。
2 手持式X射線熒光光譜儀的檢測原理
X射線熒光光譜分析是用于高壓隔離開關觸頭表面金屬成分檢測的一種非常有效的分析方法,具有快速、分析元素多、分析濃度范圍寬、精度高、可同時進行多元素分析、無損檢測等優(yōu)點,被廣泛應用于元素分析和化學分析領域[9]。其原理[9-12]為:由激發(fā)源產(chǎn)生高能量X射線照射被測樣品,樣品表面元素內(nèi)層電子被擊出后,軌道形成空穴,外層高能電子自發(fā)向內(nèi)層空穴躍遷,同時輻射出特征二次X射線。每種元素都有各自固定的能量或波長特征譜線,具體與元素的原子序數(shù)有關。檢測器測量這些二次X射線的能量及數(shù)量或波長,儀器軟件將收集到的信號轉(zhuǎn)換成樣品中各種元素的種類和含量。
X射線熒光光譜儀通常可分為波長色散型和能量色散型兩大類,各自原理如圖2 [11]所示。波長色散型光譜儀一般采用X射線管作為激發(fā)源,由檢測器轉(zhuǎn)動的2θ角可以求出X射線的波長λ,從而確定元素成分,屬于臺式儀器。能量色散型光譜儀是利用熒光X射線具有不同能量的特點,將其分開并進行檢測,從而確定元素成分和含量,可以同時測定樣品中幾乎所有的元素,激發(fā)源使用的X射線管功率較低,且使用半導體探測器,避開了復雜的分光晶體結(jié)構(gòu),因此儀器工作穩(wěn)定,體積小,便攜性高,價格也較低,能夠在數(shù)秒內(nèi)準確、無損地獲得檢測結(jié)果,被廣泛應用于金屬材料中元素的精確定量分析[12-13]。
目前市售手持式X射線熒光光譜分析儀基本都是能量色散型X射線光譜儀。圖3是目前四川電網(wǎng)基層供電公司使用的美國Thermo Fisher Scientific Niton XL2 800手持式X射線熒光光譜儀,它不受分析樣品的大小、形狀、位置限制,無需拆卸隔離開關,可以攜帶至變電站現(xiàn)場,能夠分析Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Se, Zr, Nb, Mo, Pd, Ag, Cd, Sn, Sb, Hf, Ta, W, Re, Au, Pb, Bi等25種元素。
3 現(xiàn)場檢測結(jié)果
3. 1 鍍層化學成分分析
使用XL2 800手持式X射線熒光光譜儀對110 kV隔離開關觸頭不同顏色區(qū)域的鍍層和銅基體進行分析,結(jié)果見表1。銀白色區(qū)域中Ag、Cu和Sn的質(zhì)量分數(shù)分別為91.48%、1.83%和5.71%。Cu是隔離開關觸頭的基體成分,查閱文獻[14]可知,該銀錫比例是第二相SnO2顆粒彌散分布于銀基質(zhì)層中的Ag–SnO2金屬基復合材料,不符合DL/T 486-2010、DL/T 1424–2015和《國家電網(wǎng)有限公司十八項電網(wǎng)重大反事故措施(2018年修訂版)及編制說明》中隔離開關觸頭應鍍銀的要求。黑色區(qū)域的Ag含量低至75.33%,Cu含量和Sn含量則較高,這是因為Ag-SnO2鍍層中的Ag與空氣中的SO2、H2S等含硫化合物反應生成黑色的腐蝕產(chǎn)物β-Ag2S和Ag2SO3。隨著腐蝕反應的進行,Ag-SnO2鍍層表面逐漸由銀白色轉(zhuǎn)變?yōu)樯罨疑昂谏>G色區(qū)域的Cu質(zhì)量分數(shù)已升至82.31%,Sn的質(zhì)量分數(shù)則與灰色區(qū)域相近,而Ag已檢測不到,表明Ag-SnO2鍍層中銀的腐蝕產(chǎn)物發(fā)黑并脫落后,鍍層中分散的SnO2無法保護銅基體,使得銅在潮濕環(huán)境下與空氣中的O2、CO2和H2O反應生成綠色的堿式碳酸銅Cu2(OH)2CO3(俗稱銅綠)。將綠色區(qū)域打磨后分析銅基體發(fā)現(xiàn)其中含99.72% Cu和0.15% Sn,說明該隔離開關觸頭的基體材質(zhì)為純銅,檢出的少量錫來源于殘余的鍍層。
表1 110 kV隔離開關觸頭鍍層上不同顏色區(qū)域及銅基體的元素成分分析結(jié)果
3. 2 鍍層厚度檢測
使用XL2 800手持式X射線熒光光譜儀檢測110 kV隔離開關觸頭的鍍銀層厚度,結(jié)果顯示銀白色、黑色和綠色區(qū)域的鍍銀層厚度分別為23.953、16.885和0.000 μm。這說明隨腐蝕反應的進行,鍍層逐漸被消耗,直至*損失。DL/T 486–2010、DL/T 1424–2015和《國家電網(wǎng)有限公司十八項電網(wǎng)重大反事故措施(2018年修訂版)及編制說明》中明確規(guī)定隔離開關觸頭的鍍銀層厚度不應小于20 μm。為節(jié)約成本,廠家常用的造假手段就是用鍍錫代替或減少鍍銀量,這兩種手段都可直接通過鍍層測厚發(fā)現(xiàn)。但本次的造假是采用Ag-SnO2層代替Ag層,也是呈銀白色,并且鍍層厚度大于20 μm,僅通過顏色判斷和測厚均無法發(fā)現(xiàn),隱蔽性較強。Ag-SnO2鍍層觸頭因為電導率較純銀低,主要用于繼電器、低壓開關等低壓電器。若用于高壓隔離開關,在大電流下很容易發(fā)熱,存在嚴重安全隱患。
4 結(jié)語和建議
針對一起110 kV隔離開關觸頭腐蝕故障,使用手持式X射線熒光光譜儀分析觸頭的鍍層成分,發(fā)現(xiàn)廠家使用Ag-SnO2鍍層代替Ag鍍層,Ag-SnO2鍍層中的銀被空氣中的硫化物腐蝕后,銅基體被腐蝕,導致導電回路接觸電阻升高,引發(fā)過熱故障,是造成該故障的主要原因。為保證此類故障不再發(fā)生,應采取以下措施:
(1)高度重視在役高壓隔離開關觸頭表面鍍銀層的腐蝕發(fā)黑、發(fā)綠現(xiàn)象,發(fā)黑說明鍍銀層已被腐蝕,發(fā)綠說明鍍銀層已被腐蝕完,腐蝕延伸到銅基體,會導致隔離開關觸頭的接觸電阻升高,易引發(fā)隔離開關過熱、燒毀、全站失壓等安全事故,應盡快安排停電,及時更換失效的高壓隔離開關觸頭。
(2)聯(lián)系生產(chǎn)廠家,將同批次產(chǎn)品全部更換為合格產(chǎn)品,以消除安全隱患。
(3)加強對新建輸變電工程高壓隔離開關觸頭鍍銀層的檢測,鍍層成分和厚度均合格后方可入網(wǎng)。
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